No asfalto emulsionado, o valor do pH também tem certa influência na taxa de desemulsificação. Antes de estudar a influência do pH na taxa de desemulsificação do asfalto emulsionado, são explicados, respectivamente, os mecanismos de desemulsificação do asfalto emulsionado aniônico e do asfalto emulsionado catiônico.

A desemulsificação de asfalto emulsionado catiônico depende da carga positiva do átomo de nitrogênio no grupo amina na estrutura química do emulsificante asfáltico para ter afinidade com a carga negativa do agregado. Assim, a água do asfalto emulsionado é espremida e volatilizada. A desemulsificação do asfalto emulsionado está concluída. Como a introdução de ácido ajustador de pH causará um aumento na carga positiva, ele retarda a combinação da carga positiva transportada pelo emulsificante asfáltico e pelo agregado. Portanto, o pH do asfalto emulsionado catiônico afetará a taxa de desemulsificação.
A carga negativa do próprio emulsificante aniônico no asfalto emulsionado aniônico é mutuamente exclusiva com a carga negativa do agregado. A desemulsificação do asfalto emulsionado aniônico depende da adesão do próprio asfalto ao agregado para espremer a água. Os emulsificantes asfálticos aniônicos geralmente dependem de átomos de oxigênio para serem hidrofílicos, e os átomos de oxigênio formam ligações de hidrogênio com a água, fazendo com que a evaporação da água diminua. O efeito da ligação de hidrogênio é aumentado em condições ácidas e enfraquecido em condições alcalinas. Portanto, quanto maior o pH, mais lenta será a taxa de desemulsificação no asfalto emulsionado aniônico.